在单键、双键相互交替的共轭体系（以及其他类型的共轭体系）中，由于分子中原子间特殊的相互影响，使分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化的效应。苯分子中由于相邻的π键电子轨道的交叠而成共轭，使其六个碳-碳键的键长均为1.39×1010米（普通碳-碳双键为1.34×1010米，碳-碳单键为1.54×1010米）。这是分子在没有外界的影响下表现的内在性质。反应时除上述静态共轭效应外，还发生动态共轭效应，使电子云密度重新分配，分子极性增大。例如1，3-丁二烯和卤化氢由于这种效应主要发生1,4加成反应（弯箭头表示π电子的转移）：
