北宋熙宁三年(1070)析庐江、巢二县地置，为无为军治。治所即今安徽无为县。《方舆胜览》卷48无为军：“思与天下安于无事，因取无为而治之意以名之。”元为无为州治。明洪武初省入无为州。1912年废州为县，属安徽安庆道。1928年直属安徽省。

在安徽省中部、长江北岸。属巢湖市。面积2433平方千米。人口139.3万。辖25镇、10乡。县人民政府驻无城镇。隋为襄安县地，唐为巢县地。北宋太平兴国三年(978年)于城口镇(即今无城镇)置无为军，取“无为而治”为名。熙宁三年(1070年)析巢、庐江二县地置无为县，属无为军。元属无为州。明初省县入州，属庐州府。1912年废州为县。1914年属安庆道，1927年直属安徽省。1949年初属皖北行署区巢湖专区。1952年属安徽省芜湖专区。1965年复属巢湖专区。1971年属巢湖地区。1999年属巢湖市。地处长江沿江平原。西南和西北边缘丘陵起伏，三官山海拔675米，为最高点。东南沿江为冲积平原，海拔不及10米。西河由西向东横贯县境，有郭公河、永安河、花渡河等支流来汇，东北至黄雒河入裕溪河。裕溪河流经县东北境东流入长江。长江迂折流经县南，有黑沙洲、天然洲等大小沙洲。属北亚热带湿润气候。农产稻、油菜籽、小麦、棉花、麻类等。湖河盛产鱼虾、螃蟹、莲藕。滩涂地多芦苇、席草。所产紫苏著名。矿产有煤、矾、石膏、瓷土、白云石、石灰石等。工业有纺织、电机、电缆、制药、化工、建材、羽绒制品和食品加工等。纱灯手工艺较有名。有军二、巢无、无铜、无芜等公路。船运以长江和裕溪河为主。二坝有淮南铁路终点站芜湖北站。古迹有米公祠、黄金塔。