张存敬,谯郡人。性情刚直,有胆识勇气,临危无所畏惧。唐中和年间,跟从太祖奔赴汴州,因他能屈己效忠,颇与太祖亲昵,首任右骑都将。跟从太祖征讨黄巢和蔡州贼寇,共经百战,多于危急之间,显现奇略,因此频立大功。光启年间,李罕之会合晋军在盟津包围张宗..,太祖派丁会、葛从周、张存敬一同前往奔驰救援。张存敬领骑兵首先攻击敌军将领,其他诸军帮助他,敌骑大败,因而解除了河桥之围。
大顺二年(891),任各军都虞候,辅佐霍存掌领大军,收取宿州,因功上奏朝廷加封为检校兵部尚书。太祖东征徐州、兖州,张存敬有俘获斩杀之功,凡接受指令,都相机而动,在弓箭擂石面前,必身先士卒,太祖特别褒扬看重他,任他为行营都指挥使、检校右仆射。乾宁三年(896),充任武宁军留后,代理颍州刺史。光化二年(899)夏四月,幽州沧州部队侵扰魏郡,太祖又任张存敬为都指挥使。三年,大举进军,与葛从周相连统帅各军进攻浮阳,建起几十座营栅,包围刘守文几个月。这时幽州刘仁恭领兵援救,张存敬在乾宁军南边的老鸦堤偷袭。这一天,燕人大败,斩首五万级,活捉马慎交以下一百多人,俘获战马一万多匹。
同年秋七月,领军收复镇州,张存敬率领部众渡过滹沱河,部队击鼓前进,遇上镇州游击部队几千人,于是追击他们,一直攻入镇州城的壅门,收得鞍马牛驼数以万计。第二天,在镇州人投降后旋师。接着任宋州刺史,一年多,很有政绩。又领部队攻伐蓟门,数十天间接连攻下瀛、莫、祁、景四州,俘获不可胜数。在怀德驿与中山的部队交战,积尸数十里,中山开城门投降。
天复元年(901)春,太祖因为河中节度使王珂与太原晋人结亲,凭借靠山骄纵放肆,因而命张存敬领大军攻讨他。即日收复绛州,生擒绛州刺史陶建钊,降服晋州刺史张汉瑜,二郡平定。前进包围河中,王珂请求投降。太祖嘉奖张存敬,任他为护国军留后。不久任检校司空,接着调任宋州刺史。将上任,病重,十多天后死在河中。太祖闻讯,痛惜良久。开平初年追赠为太保。乾化三年又追赠为太傅。